作為填料使用的碳酸鈣,若未經(jīng)表面處理,與有機高聚物的親和性較差,容易造成在高聚物中分散不均勻,從而造成兩種材料的界面缺陷,因此需要改進(jìn)碳酸鈣填料的應用性能?;钚蕴妓徕}(又稱(chēng)改性碳酸鈣)是以普通碳酸鈣粉體(有重鈣和輕鈣之分)為基料,采用多功能表面活性劑和復合型高效加工助劑,對無(wú)機粉體表面進(jìn)行改性活化處理而成。
經(jīng)改性處理后的碳酸鈣粉體,表面形成一種特殊的包層結構,能顯著(zhù)改善在聚烯烴等高聚物基體中的分散性和親和性,并且能與高聚物基體間產(chǎn)生界面作用,從而提高制品的抗沖擊強度,是一種性能優(yōu)良的增量型填充料。
用表面活性劑處理碳酸鈣時(shí),由于碳酸鈣是無(wú)機物,所以它和表面活性劑的親水基有很大的親和力,它們之間進(jìn)行類(lèi)似化學(xué)鍵這樣的化學(xué)結合,親油基就定向于碳酸鈣微粒的表面,形成一層單分子膜。這就是活性碳酸鈣生產(chǎn)的基本原理,這樣處理過(guò)的填料已由親水性變 為親油性,對樹(shù)脂一類(lèi)的有機物有良好的親和力。 必須指出,可以用來(lái)對碳酸鈣進(jìn)行表面處理的,除了表面活性劑以外,還有近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的有機偶聯(lián)劑以及各種改性劑。凡是用這些物質(zhì)處理的碳酸鈣都可以籠統 地稱(chēng)為活性碳酸鈣。
活性碳酸鈣對一般橡膠、塑料制品均具有一定補強性,改善無(wú)機填料與樹(shù)脂的相容性,從而改善制品的機械性能、加工性能,提高復合材料 的熱穩定性,實(shí)現高填充。 pvc管材、板材、電纜料等,可提高復合材料熱穩定性、表面光潔度、填料填充量,減少樹(shù)脂用量,降低成本。 pp、pe、橡膠等,特別適用pvc管材,可提高復合材料熱穩定性、表面光潔度、填料填充量,減少樹(shù)脂用量,降低成本。
早期活性碳酸鈣生產(chǎn)多數以輕鈣為主要基料。由于輕鈣的生產(chǎn)工藝復雜,價(jià)格高,同時(shí)生產(chǎn)輕鈣對環(huán)境產(chǎn)生污染,近十年的趨勢是重鈣逐步取代輕鈣。國外經(jīng)濟發(fā)達國家重鈣對輕鈣的使用比約為14-18:1,明顯高于我國。隨著(zhù)相關(guān)行業(yè)的發(fā)展,在上述應用領(lǐng)域內,我國重鈣對輕鈣的用量比逐步達到8-12倍。
常用改性劑及處理方法
對于重鈣,常用的表面改性劑為硬以酯酸及其鹽、偶聯(lián)劑等。
1、硬酯酸及其鹽
常用的改性方法是將碳酸鈣進(jìn)行干燥,除去水份,在改性設備中進(jìn)行。干度控制在100-110℃,時(shí)間0.5-1.0h或更短即可。將干燥后的重鈣加入改性設備,邊攪拌邊加入硬酯酸或其鹽。硬酯酸的用量約為碳酸鈣質(zhì)量的0.8-1.0%。反應溫度控制在100℃左右、時(shí)間15-30min,產(chǎn)品即可進(jìn)行包裝。
硬酯酸或硬酯酸鹽改性碳酸鈣具有相當好的補強作用,可取代炭黑和白炭黑填料。改性碳酸鈣填料可提高塑料制品的耐沖擊性能,在涂料工業(yè)中能部分取代鈦白粉。
2、偶聯(lián)劑
2.1 鈦酸酯偶聯(lián)劑:鈦酸酯偶聯(lián)劑根據分子結構和礦物表面偶聯(lián)劑的構型,分為單烷氧基型、螯合型、配位型三種。
單烷氧型。除焦磷酸酯基外,因耐水性差,只能將偶聯(lián)劑用有機溶劑或惰性無(wú)水增塑劑稀釋?zhuān)軇┖团悸?lián)劑質(zhì)量比應大于1,經(jīng)充分攪拌溶解后,滴加或噴灑到預先烘干的重鈣粉體表面拌勻,在90-100℃的改性設備中攪拌15min以上即可。也可將碳酸鈣放入含有偶聯(lián)劑溶劑中攪拌均勻,偶聯(lián)劑將重鈣包裹后,把多余的溶劑脫除.
螯合型。耐水性能好,可在水相中包覆重鈣粉體,但大多不溶于水,可用水性溶劑、表面活性劑或高速攪拌等法,促使乳化分散在水中。含磷酸基、焦磷酸基及磺酸基的鈦酸酯可用胺類(lèi)試劑使之季胺化后溶于水。如用KR-138S螯合型偶聯(lián)劑對碳酸鈣粉進(jìn)行改性時(shí),將1份KR-138S和0.5份三乙胺混合制成季胺鹽,并分散600份水中,加入200份碳酸鈣,充分攪勻,脫水,烘干即可。
配位型。配位型偶聯(lián)劑和螯合型的用法相似,因為耐水性好并且大多數不溶于水,因此可先將其溶有機溶劑中再包覆碳酸鈣粉料。
鈦酸酯偶聯(lián)劑的用量,約為碳酸鈣質(zhì)量的0.5-3.0%。 鈦酸酯偶聯(lián)劑處理后的重鈣粉,與聚合物分子有很好的相容性。由于它能在碳酸分子和聚合物分子之間形成分子架橋,增加了有機聚合物或樹(shù)脂與碳酸鈣之間的相互作用,相應提高了熱塑性復合材料的力學(xué)性能,如沖擊強度、拉伸強度、彎曲強度以及伸長(cháng)率等。
2.2 鋁酸酯偶聯(lián)劑:鋁酸酯偶聯(lián)劑的改性方法,與其他各種偶聯(lián)劑的改性方法類(lèi)似。將重鈣粉料置于100-130℃的改性設備中,邊攪拌邊烘干,約十多分鐘,然后分三次加入計量的偶聯(lián)劑。每次間隔2-3min,加完后,再攪拌5min即可。鋁酸酯偶聯(lián)劑的用量,大約是面酸鈣質(zhì)量的1%-2%。鋁酸酯偶聯(lián)劑對生鈣的改善效果,與鈦酸偶聯(lián)劑的相當,優(yōu)于硬酯酸及其鹽。另外,鋁酸酯偶聯(lián)劑價(jià)格低廉,顏色淺,不影響產(chǎn)品的白度。
通過(guò)實(shí)驗數據比對發(fā)現,偶聯(lián)劑的改性效果優(yōu)于硬酯酸的改性效果,特別是鈦酸酯偶聯(lián)劑更為明顯。由于偶聯(lián)劑與碳酸鈣表面的羥基作用形成化學(xué)鍵,在碳酸鈣表面覆蓋一層偶聯(lián)劑單分子膜;并且鈦酸酯偶聯(lián)劑另一端與高分子聚合物相混溶,使碳酸鈣與PVC結合得很好,制品具有很好的彈性和抗沖擊性能。